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下面代码就是将文本框中以一个空格隔开的十六进制转为字节的代码，文本框中数字格式为：01 02 03
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Dim TestArray() As String = Split(TextBox1.Text)
Dim hexBytes() As Byte
ReDim hexBytes(TestArray.Length - 1)
Dim i As Integer
For i = 0 To TestArray.Length - 1
hexBytes(i) = Val("h" TestArray(i))
Next
SerialPort.Write(hexBytes, 0, hexBytes.Length)
串口通信最终都是用二进制传输的，你用代码把二进制转化成十六进制就可以了。不需要额外设置。
不是很明白你的题意
strHex = strHex + [String].Format("{0:X2} "
这里的意思是把每个字节数据转换成了十六进制，每个字节占两个字符
如果你串口收到的4个字节数据：43,27,56,200
那么你的结果是：2B1B38C8
即receivebytes.Text="2B1B38C8"
不足两位的补0
如果你串口收到的4个字节数据：3,27,56,200
那么你的结果是：031B38C8
即receivebytes.Text="031B38C8"
直接发数字1。
一般可以直接发10进制的数字，当然要转换，比如16进制的21，你可以直接发33
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