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你是不是用的Visual Studio来开发的？如果是，这样操作：打开 项目 菜单 中的 XXX属性，在弹出的属性页选择最上面那个 应用程序 标签，里面有个启动窗体，你选择一下就可以了。
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如果你不是用的visual Studio来开发的，那么可以考虑把另外一个窗口的visible属性先设置为false或者把你要显示的窗口改为对话框的形式，大小比另外一个窗口大一点或者一样（即 模态窗口，必须关闭才能继续操作），这样都可以实现你要的效果。
这个要用API，网上抄的代码如下，如果你一点都不会API也是白搭
Option Explicit
Private Declare Function SetWindowPos Lib "user32" (ByVal hwnd As Long, ByVal hWndInsertAfter As Long, ByVal x As Long, ByVal y As Long, ByVal cx As Long, ByVal cy As Long, ByVal wFlags As Long) As Long
Private Const HWND_TOPMOST = -1
' 将窗口置于列表顶部，并位于任何最顶部窗口的前面
Private Const SWP_NOSIZE = H1
' 保持窗口大小
Private Const SWP_NOMOVE = H2
' 保持窗口位置
Private Sub Form_Load()
SetWindowPos Me.hwnd, HWND_TOPMOST, 0, 0, 0, 0, SWP_NOMOVE Or SWP_NOSIZE
' 将窗口设为总在最前
End Sub
你可以这样做，设置窗体的TopMost 属性为真！
Me.TopMost = True
Form.TopMost 属性
获取或设置一个值，指示该窗体是否应显示为最顶层窗体。
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